Kreeka mütoloogias on Hephaestus üks Olümpose jumalatest, keda tavaliselt on kaksteist, ja nagu paljud olümplased – Athena, Ares, Apollon, Hermes ja Artemis – on Hephaestus Zeusi laps. Üks Hera lastest Hephaistos on seppade ja teiste käsitööliste ning tule jumal. Tema vaste Rooma mütoloogias on Vulcan. Vulkaanid toimisid tema töökoja tulekahjudena ja neid mehitasid nii-öelda kükloobid.
Hesiodos ja Homeros kirjeldavad Hephaistost erinevalt. Hesiodos ütleb, et Hephaistos on üksi Hera laps, kes sündis tahtejõul pärast Hera ja Zeusi vahelist tüli. Ta oli sündides lonkav, aga ka inetu ning tal oli ebaõnn, et ta visati Olümposest minema, kuna ta vanemale ei meeldinud. Iliase I raamatus on vanem Zeus, XVIII raamatus aga Hera. Igal juhul elab ta katsumuse üle ja satub Lemnose saarele. Teises versioonis otsib Hephaestus kättemaksu, püüdes Hera trooniga, mis teda lõksu hoiab. Selleks, et saada Hephaistos tagasi Olümposele, et Hera vabastada, joob Dionysos ta purju.
Homeros teatab, et Hephaistos oli abielus Charisega, kes on üks armudest Iliases, kuid jumalanna Aphroditega Odüsseias. Aphrodite oli rohkem huvitatud Aresest, kellega tal oli kolm last, ja kui Helios talle sellest rääkis, ei olnud Hephaistos rahul. Ta tegi pronksist võrgu, mis oli nähtamatu, ja paigutas selle oma voodi kohale, enne kui ütles Aphroditele, et läheb Lemnosesse reisile. Varsti saabus Ares, et kasutada ära Hephaistose äraolekut, ja Hephaistos, kes oli tegelikult lähedal peitunud, astus sisse, viskas neile võrgu ja kutsus siis teised jumalad tunnistajaks. Lõpuks lasi ta neil minna.
Hephaestosele omistatakse peale nähtamatu võrgu paljude uskumatute esemete valmistamise eest. Ta valmistas Zeusile ja Ateena egiidile äikest. Ta oli Achilleuse kuulsa raudrüü ja Harmoniale pulmakingiks antud kaelakee valmistaja. Võib-olla kõige uskumatum, et ta lõi savist esimese naise Pandora. Kreeka mütoloogias oli naise loomine karistuseks surelikele, kelle jaoks Prometheus oli tule varastanud.
1850. aastatel pakuti planeedi Merkuur käitumise selgituseks planeeti nimega Vulcan. Kui Albert Einsteini üldine relatiivsusteooria Mercury käitumist rahuldavalt selgitas, lükati Vulcani idee kõrvale. Väljamõeldud Star Treki universumis on Vulcan planeet ja härra Spock on üks maavälistest olenditest, kes sealt pärit on.