Vabad radikaalid tekivad rakkude ainevahetuse normaalse osana. Selliste ühendite hulka kuuluvad peroksiidid – oksüdeerivad ühendid, mis võivad kahjustada DNA-d, lipiide ja valke. See oksüdatiivne stress võib soodustada selliseid haigusi nagu ateroskleroos ja vananemisprotsessi. Glutatioonperoksüdaas (GPx) on teatud tüüpi ensüüm, mis toimib raku antioksüdandina. See redutseerib peroksiidirühma suhteliselt mittereaktiivseks alkoholirühmaks, kasutades redutseeriva ainena glutatiooni ja kaitseb seega rakku oksüdatiivsete kahjustuste eest.
Kui ühend oksüdeerub, loovutab see elektroni. Hapnikku sisaldavate ühendite korral tekib ebastabiilne ühend, mis võtab enda stabiliseerimiseks elektroni lähedalasuvast ainest, põhjustades potentsiaalselt suurt kahju rakukomponentidele. Peroksiidid on ühendid, mis koosnevad kahest ühe sidemega ühendatud hapnikumolekulist, mis on tugevalt oksüdeerivad. Peroksüdaasidena tuntud ensüümid võivad neid aineid vähendada ja vähem kahjulikuks muuta. See tegevus on oluline antioksüdantide detoksifitseerimismehhanism praktiliselt kõikidele hapnikuga atmosfääris elavatele organismidele, sealhulgas mikroorganismidele.
Mädarõika peroksüdaasina tuntud peroksidaasidel on aktiivses kohas rauda sisaldav heemirühm. Selle asemel on glutatioonperoksüdaasi aktiivses kohas metalli seleen. See on üks põhjusi, miks seleeni on inimese toidus vaja. Seda tüüpi peroksidaas kasutab peroksiidide vähendamiseks ja detoksifitseerimiseks väävlit sisaldavat ühendit glutatiooni.
Glutatioonperoksidaas sisaldab ensüümide perekonda. Seega on olemas hulk tihedalt seotud valke, mida toodavad erinevad inimese geenid. Näib, et erinevatel ensüümidel on erinevad funktsioonid. Neid toodetakse erinevates kudedes ja need erinevad ensüümide poolt vahendatud reaktsioonide tüübi poolest.
Inimestel on 2010. aasta seisuga tuvastatud kaheksa erinevat tüüpi, mis kõik on kodeeritud eraldi geenide poolt. Esmane vorm näib olevat GPx1. See on nendest ensüümidest kõige levinum ja seda leidub enamiku imetajate kudede tsütosoolis. See glutatioonperoksidaasi vorm on kõige tõhusam vesinikperoksiidi redutseerimisel, et saada lõpptootena vesi.
Vesinikperoksiid on rakkudes sageli leiduv ühend, mis laguneb kergesti vabadeks radikaalideks. Seda toodetakse loomade immuunsüsteemi aktiivsuse tulemusena. See ühend on aga mürgine ja selle detoksifitseerimiseks on vaja laialdast ensüümi olemasolu. Õnneks on GPx1 tavaliselt olemas, et täita sellist rolli, redutseerides vesinikperoksiidi veeks. Mõnel etnilisel rühmal on selle ensüümi muudetud versioon, mis parandab nende vastupanuvõimet malaariale.
Teine glutatioonperoksidaasi tüüp, mis on oluline antioksüdantne ensüüm, on GPx4. Lipiidid võivad oksüdeerida hüdroperoksiidide moodustamiseks, mis on eriti kahjulik peroksiidi vorm. Need reaktiivsed lipiidid võivad kahjustada neid ümbritsevaid lipiide, põhjustades potentsiaalseid haigusseisundeid, nagu põletik ja südamehaigused. Tuntud ka kui fosfolipiidhüdroperoksiid, GPx4 redutseerib need kahjustatud lipiidid peroksiididest alkoholideks. Seda glutatioonperoksidaasi vormi leidub laialdaselt ka rakkudes, kuid seda ekspresseeritakse madalamal tasemel kui GPx1.